Церковь во имя Смоленской иконы Божией Материи с приделами во имя святого великомученика Димитрия Солунского, во имя Спаса Нерукотворного образа, во имя Вознесения Господня и во имя святой великомученицы Татианы. Построена на месте старой церкви. Средства на построение храма были пожертвованы почетным потомственным гражданином города Орла купцом I гильдии Иваном Матвеевичем Серебренниковым. Храм был освящен в 1777 году.
Строительство нового здания велось по проекту архитектора Н.Т. Ефимова с 1857 по 1895 год, когда был освящен главный храм с престолами Смоленской иконы Божьей Матери и во имя Вознесения Господня. В 1904-1908 годах была возведена колокольня высотой более 50 метров. Величественное здание церкви было хорошо видно из различных частей города. В 1869 году здесь венчался известный орловский краевед, преподаватель духовной семинарии Г.М. Пясецкий.
Церковь закрыта в конце 1930-х годов, верхние ярусы колокольни разобраны в 1928 году. С 1956 года использовалась под хлебозавод. В 1994 году здание церкви передана общине верующих. Является храмом-памятником защитникам Отечества. В феврале 1998 года на Лужковском кладбище города Орла освящена часовня в честь великомученика Дмитрия Солунского, приписанная к Смоленской церкви. С июня 2008 г. по июнь 2009 г. церковь являлась кафедральным собором города Орла.